国家标准计划《皮革和毛皮 化学试验 防霉剂(PCMC、OPP、OIT)的测定:气相色谱-质谱法》由 TC252(全国皮革工业标准化技术委员会)归口 ,主管部门为中国轻工业联合会。
主要起草单位 海宁方圆皮革轻纺检测认证有限公司 、中轻检验认证有限公司 。
59 纺织和皮革技术 |
59.140 皮革技术 |
59.140.30 皮革和裘皮 |
皮革中含有的物质成份(油脂、水份)及日常使用条件,决定了皮革容易被霉菌作用,发生霉变。
轻度的霉变影响到皮革及制品的外观,严重的霉变可能会影响到皮革产品的物理机械性能,并影响到皮革制品的使用性能。
目前,防止皮革霉变的多种方式中,添加防霉剂是被公认为最有效的途径之一,所有的制革企业都毫无例外地采用了该方法。
但防霉剂在有效防止皮革发霉的同时,对人类及环境也带来不同程度的负面影响。
当皮革、毛皮中的防霉剂含量较高时,极易导致皮炎、呕吐、腹泻等症状,并影响到人体的正常生理功能。
2009年家具中的“富马酸二甲酯致敏事件”为整个制革行业敲响了警钟,防霉剂作为导致皮革中可能导致人体致敏的又一源头,已引起国内外皮革(毛皮)制品企业(服装、鞋、包袋、沙发等)的广泛关注。
目前,皮革、毛皮加工过程中所使用的防霉剂中,以TCMTB(苯噻氰)、CMK(4-氯-3-甲氧基苯酚)、OPP(邻苯基苯酚)、OIT(N-辛基异噻唑啉酮)4种物质为有效成份的商品应用最广,另外邻苯基苯酚盐和酯也是防腐杀菌剂的主要成分,应用十分广泛,于2017年10月27日,被世界卫生组织国际癌症研究机构列入致癌物清单中,关于该类物质的测定目前国内外尚无相关的方法标准。
目前我国对皮革、毛皮中防霉剂的测定主要依据GB/T 38403-2019《皮革和毛皮 化学试验 防霉剂(TCMTB、PCMC、OPP、OIT)的测定:液相色谱法》,该方法存在梯度洗脱操作复杂、溶剂成本较高、易污染环境等缺陷,并且检出限无法满足部分产品的检测需求,与液相色谱法相比,气相色谱-质谱联用仪的检测灵敏度更高,检测限能够满足各类产品的测试需求,并且操作简单,结果可靠性高,实用性更强。
但由于高温条件下可能会导致TCMTB(苯噻氰)的分解,故气相色谱-质谱法对该类防霉剂具有一定的不适用性,另外除三种防霉剂外,本标准还适用于邻苯基苯酚盐和酯含量的测定。
因此该方法的建立可弥补现行标准的不足,以更好地应对国外技术贸易壁垒,为企业质量控制和政府监管提供有效的技术支撑。
范围:本文件规定了气相色谱-质量选择检测器(GC-MSD)法测定皮革及毛皮中4-氯-3-甲基苯酚(PCMC)、邻苯基苯酚(OPP)、N-辛基异噻唑啉酮(OIT)三种防霉剂含量的试验方法。适用于各种类型的皮革、毛皮及其制品中防霉剂含量的测定,亦适用于邻苯基苯酚及其盐和酯含量的测定。 主要技术内容:原理、试剂和材料、仪器设备、取样及试样的制备、试验步骤、结果计算、检测低限、回收率和精密度、试验报告。 主要方法:将试样采用超声波辅助甲醇进行萃取,萃取液经浓缩定容后,用配有质量选择检测器的气相色谱仪(GC-MSD)测定,通过选择离子检测进行确证,外标法定量,测定试样中3种防霉剂的含量;将试样采用超声波辅助甲醇进行萃取,萃取液经浓缩后,在碳酸钾溶液介质下乙酸酐进行乙酰化,然后用正己烷提取,再用配有质量选择检测器的气相色谱仪(GC-MSD)测定,通过选择离子检测进行确证,外标法定量,测定试样中邻苯基苯酚及其盐和酯的含量。