国家标准计划《钨精矿化学分析方法 第12部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和重量法》由 TC243(全国有色金属标准化技术委员会)归口,TC243SC3(全国有色金属标准化技术委员会稀有金属分会)执行 ,主管部门为中国有色金属工业协会。
主要起草单位 广东省工业分析检测中心 、赣州有色冶金研究所 、西安汉唐分析检测有限公司 、国标(北京)检验认证有限公司 。
| 77 冶金 |
| 77.120 有色金属 |
| 77.120.99 其他有色金属及其合金 |
钨精矿作为重要的工业原料生产的钨及钨合金,以其高熔点、高比重、高硬度的特点,广泛应用于机械加工、冶金、采矿行业、电子电讯、建筑工业、兵器工业、航空航天等领域,是一种重要的战略资源。
目前我国钨精矿年产量达13万吨/年,主要产区是江西、湖南、河南等省,如江西大吉山钨矿、湖南柿竹园钨矿、江西西华山钨矿、河南栾川钨矿等。
仲钨酸铵、钨粉等直接以钨精矿为原料的产业产量也日益壮大,在2017年仲钨酸铵的产量能力已达6万吨,年产量约3万吨,国内仲钨酸铵、钨粉、硬质合金的生产及应用企业遍及全国多个省份。
GB/T 6150.12-2008《钨精矿化学分析方法 二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和重量法》从2008年发布至今已运行10余年,对钨精矿行业起到了积极的作用,但随着近年来原生钨精矿产量减少,人工合成白钨精矿和钼精矿生产过程中副产品高磷高钼钨精矿产量逐年增加,导致钨精矿化学成分发生了较大的变化。
特别是高磷高钼钨精矿由于磷元素存在导致在酸性条件下三氧化钨沉淀率下降,原标准中采用的检测方法硅钼蓝分光光度法试料以焦硫酸钾熔融,用草酸一盐酸混合溶液浸取,大部分杂质进入溶液而与二氧化硅分离,但分离的溶液中硅也有少量溶解而损失,这可能对低含量二氧化硅的测试结果影响较大,重量法测试白钨矿采用焦硫酸钾熔融,用先氨水浸取后再用草酸一盐酸溶液浸取,大部分杂质进入溶液而与二氧化硅分离,但是少量草酸钙沉淀也可能夹杂在二氧化硅中,致使测定结果出现偏差,这一分离步骤不易掌握,在多年使用过程中诸多单位反映测试结果不稳定,甚至存在一定差异,原方法存在一定缺陷,不能满足该类产品的检测要求。
根据国标委《国家标准化体系建设发展规划(2016-2020)》重点领域“专栏2工业标准化重点” 完善钢铁、有色金属、石化、化工、建材、黄金、稀土等原材料工业标准,加快标准制修订工作的要求,拟对GB/T 6150.12-2008《钨精矿化学分析方法 二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和重量法》标准进行修订。
修订的主要工作为硅钼蓝分光光度法:主要对样品的溶解方式进行技术调整,“试料用氢氧化钠和过氧化钠熔解,用硫酸浸取,加入高锰酸钾氧化钨成钨酸,过滤后使硅进入溶液与钨分离”;重量法:主要对样品熔解后的浸取方式和增加二氧化硅的脱水析出进行技术调整,“试料以焦硫酸钾熔融,用草酸一盐酸混合溶液浸取, 大部分杂质进入溶液而与二氧化硅分离,过滤后残渣连同滤纸用氢氧化钠和过氧化钠熔解,用盐酸酸化加入高氯酸脱水后测定”。
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本标准方法部分适用钨精矿中二氧化硅含量的测定。测定范围:方法1:硅钼蓝分光光度法0.50%~3.00%;方法2:重量法3.00%~10.00%; 方法1:试料用氢氧化钠和过氧化钠熔解,用硫酸浸取,加入高锰酸钾氧化钨成钨酸,过滤后使硅进入溶液与钨分离,然后在稀硫酸介质中使硅与钼酸铵形成硅钼杂多酸,以抗坏血酸还原成硅钼 蓝,于分光光度计波长650 nm处测量其吸光度。 方法2:试料以焦硫酸钾熔融,用草酸一盐酸混合溶液浸取, 大部分杂质进入溶液而与二氧化硅分离,过滤后残渣连同滤纸用氢氧化钠和过氧化钠熔解,用盐酸酸化加入高氯酸脱水使硅析出,过滤后残渣连同滤纸在高温炉内灼烧,加氢氟酸除去硅,两次重量之差,即为二氧化硅的量。