国家标准计划《工业循环冷却水中余氯的测定》由 TC63(全国化学标准化技术委员会)归口,TC63SC5(全国化学标准化技术委员会水处理剂分会)执行 ,主管部门为中国石油和化学工业联合会。
主要起草单位 国能榆林化工有限公司 、中海油天津化工研究设计院有限公司 、中国矿业大学(北京) 、北京市化工职业病防治院 、天津市疾病预防控制中心 、榆林市疾病预防控制中心 、大连市生态环境事务服务中心 、中国神华煤制油化工有限公司 、华北科技学院 。
| 71 化工技术 |
| 71.040 分析化学 |
| 71.040.40 化学分析 |
标准所涉及的产品为分光光度计、微量滴定管、比色管。
本项目属于重点项目。
符合《中华人民共和国国民经济和社会发展第十四个五年规划和 2035 年远景目标纲要》中“全面提高资源利用效率”——“实施国家节水行动,强化工业节水减排和城镇节水降损,鼓励再生水利用……”要求;符合国家发改委《关于推进污水资源化利用的指导意见》的“(五)积极推动工业废水资源化利用——完善工业企业、园区污水处理设施建设,提高运营管理水平,确保工业废水达标排放。
”要求。
在水处理领域中,氯是最常用也是最廉价的杀生剂,用于去除水及废水中各种无用的化学物质和微生物。
水体经加氯处理后,既要消耗藻类或黏泥等产生的有机物上,还要被水中的有机或无机氮,如氨、硝酸盐、氨基酸等所消耗而形成氯胺。
满足了这些消耗后,水中才会存在游离氯(指次氯酸、次氯酸盐和单质氯),因游离氯的杀菌效果强,杀菌速度快,为保证杀菌和杀生效果,在水中要保持一定的游离氯并维持一定的接触时间。
化合氯指各种形态的氯胺及其衍生物。
余氯(又称总氯)是指游离氯、化合氯或两者并存的形式存在的氯。
但是无论是游离氯还是化合氯,若不可控制的过量,都会对随后的水的使用产生不利影响。
因此对水体中的余氯进行监控是十分必要的。
不同用水对游离氯控制有不同的要求,游离氯含量低会降低杀菌和杀生作用,含量高会与水中有机污染物生成一些致癌物质。
在工业水处理中,循环水加氯是为了杀菌灭藻,防止粘泥产生;超滤设备中的超滤膜易被微生物堵塞,需要对超滤进水氧化杀菌,反渗透膜易被氯氧化,因此超滤出水在进入反渗透装置前要用亚硫酸钠还原余氯,然后再进入反渗透膜。
游离氯除了腐蚀管道外,还对人体和生物产生危害。
因此快速准确地检测水中余氯含量,对合理利用氯的杀菌和杀生作用具有重要意义。
原标准GB/T 14424-2008标龄过长,发布至今已近17年,标龄过长。
随着工业循环冷却水系统水质要求的变化以及测量技术不断发展,标准中存在诸多问题,不能满足生产和使用需求。
原标准非等效采用ISO 7393-1:1985《水质 游离氯和总氯的测定 第1部分:N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》(英文版)和ISO 7393-2:1985《水质 游离氯和总氯的测定 第2部分: N,N-二乙基-1,4-苯二胺比色法》(英文版),标准描述了两种经典的余氯测定方法N,N-二乙基对苯二胺(DPD)滴定法、N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)分光光度法。
经查,ISO 7393-1:1985已有技术修正版本,即ISO 7393-1:1985/Cor 1:2001 Water quality — Determination of free chlorine and total chlorine — Part 1: Titrimetric method using N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine Technical Corrigendum 1;ISO 7393-2:1985已有修订版,即ISO 7393-2:2017Water quality — Determination of free chlorine and total chlorine Part 2: Colorimetric method using N,N-dialkyl-1,4-phenylenediamine, for routine control purposes。
为了保证标准技术内容的先进性,有必要对标准结合ISO标准的更新进行修订。
另外,由于余氯的不稳定特性,余氯检测更关注时效性,宜现场测定,以便及时进行现场调控。
原标准的DPD滴定法适合高含量余氯测定,虽然准确度高,但操作繁琐,不适合现场测定;DPD分光光度法分光法灵敏度高,准确度高,但用DPD分光法检测水样时,要求水样需接近中性,浑浊度较低,适合余氯较低含量的测定,且DPD显色剂保质期短又对显色温度和操作时间要求严格。
原标准描述的两种方法在使用上均有一定程度的受限。
本次修订新增了3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)目视比色法,该方法与DPD分光光度法进行验证对比,测定结果无显著差异,方法操作简便,科学准确,可以满足现场测定及不同水样的检测需求。
是对原标准的技术内容的完整性补充。
为了提升标准适用性、标准的技术水平和标准文本的规范性,亟需修订本标准。
本标准规定了工业循环冷却水中余氯、游离氯的测定方法。适用于经氯化消毒后的工业循环冷却水中余氯、游离氯的测定,也适用于生活饮用水、原水、超滤水、反渗透水、回用水中游离氯及余氯的测定。标准中N,N-二乙基-1,4苯二胺(DPD)分光光度法和N,N-二乙基-1,4苯二胺(DPD)滴定法最低检测的质量浓度为测定范围为0.03mg/L;标准中3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)目视比色法最低检测质量浓度为0.005mg/L。 2、主要技术内容: 标准给出了三种测定工业循环冷却水中余氯的方法,分别是N,N-二乙基-1,4苯二胺(DPD)分光光度法和N,N-二乙基-1,4苯二胺(DPD)滴定法以及3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)目视比色法。 本文件对工业循环冷却水中余氯的测定测定过程中所涉及的原理、试剂或材料、仪器设备、分析步骤、结果计算以及允许差等内容进行了规定。 本次修订除结构调整和编辑性修改外,主要技术变化包括: ——更改了适用范围,即标准适用于经氯化消毒后的工业循环冷却水中余氯、游离氯的测定,也适用于生活饮用水、原水、超滤水、反渗透水、回用水中余氯的测定,同时给出了三种余氯测定方法的最低检测质量浓度; ——增加了3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)目视比色法; ——增加了亚硝酸盐干扰的消除方法。