国家标准计划《皮革和毛皮 禁用偶氮染料的测定 第1部分:可分解致癌芳香胺染料》由 TC252(全国皮革工业标准化技术委员会)归口 ,主管部门为中国轻工业联合会。
主要起草单位 中国皮革制鞋研究院有限公司 、嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所 、中轻检验认证有限公司等 。
| 59 纺织和皮革技术 |
| 59.140 皮革技术 |
| 59.140.30 皮革和裘皮 |
本标准修改采用ISO国际标准:ISO 17234-1:2024。
采标中文名称:皮革 染色皮革中禁用偶氮染料的化学测定 第1部分:可分解致癌芳香胺染料的测定。
偶氮染料是指染料分子结构中含有偶氮基(-N=N-)的染料,具有色谱齐全、颜色鲜艳、色牢度高、成本低廉等优点,被广泛用于各相关领域的产品染色。
我国是皮革、毛皮的生产、消费和出口大国,目前已经成为世界上重要的皮革大国,随着人们生活水平的不断提高,皮革、毛皮制品已成为国内外消费者的一大时尚。
染色是皮革、毛皮加工过程中的一道重要工序,其中染色时应用最广泛的酸性染料中有很多都属于偶氮染料。
虽然绝大多数的偶氮染料是安全的,但是部分偶氮染料在一定条件下,可分解还原出具有致癌性的20余种芳香胺,该类染料在与人体长期接触的过程中,其分解产生的有害芳香胺成分可被皮肤吸收,并在人体内扩散,与人体正常新陈代谢过程中释放的物质混合起来,引起病变和诱发恶性肿瘤等疾病,基于此,国内外对于偶氮染料的危害关注度均较高,在皮革、毛皮等消费品中都有非常严格的限量要求,其中我国皮革毛皮领域的强制性国家标准GB 20400中对可分解致癌芳香胺染料含量进行了具体要求,因此皮革和毛皮中可分解致癌芳香胺染料的测定是评定皮革、毛皮及其制品质量非常重要的环节,对于鉴定皮革和毛皮成品质量具有很大意义,直接影响到产品检验、日常贸易的正常进行。
目前我国关于皮革和毛皮中可分解致癌芳香胺染料的测定主要依据GB/T 19942-2019国家标准,该标准修改采用ISO 17234-1:2015,与现行国际标准ISO 17234-1:2024不仅在脱脂、还原裂解、液-液萃取等操作条件方面存在明显的技术性差异,并且还缺少一种快速筛查方法(不使用硅藻土柱的液-液萃取方法)以及对假阳性结果的解释说明等相关内容。
考虑到皮革、毛皮中禁用偶氮染料的测定作为强制性国家标准的配套试验方法,测试量较大,并且现行方法具有检测时间长、成本高、污染严重、结果假阳性等问题,急需对其进行修订,增加快速筛查方法,补充有关测试结果假阳性的说明及处理方法,提高与国际标准一致性程度的同时,增强不同机构测试结果的一致性,满足行业的测试需求。
范围:本文件描述了测定染色皮革、毛皮中可分解产生致癌芳香胺的禁用偶氮染料的试验方法,适用于各种类型染色皮革、毛皮及其制品中禁用偶氮染料的测定。本文件亦描述了测定皮革、毛皮染料中致癌芳香胺含量的试验方法和测定皮革、毛皮及染料中游离芳香胺含量的试验方法,分别适用于皮革、毛皮染料中致癌芳香胺的测定以及皮革、毛皮及染料中游离苯胺和1.4-苯二胺含量的测定。 主要技术内容:术语和定义、原理、试剂和材料、仪器和设备、取样及试样的制备、试验步骤、色谱分析、校准、结果计算与表示、试验报告。 主要方法:将脱脂后的试样置于密闭容器中,一定温度下在规定pH的缓冲液中用连二亚硫酸钠进行处理,然后通过硅藻土柱的液-液萃取,将还原裂解产生的芳香胺提取到叔丁基甲醚中。将裂解物置于真空旋转蒸发仪中在温和条件下进行浓缩,然后用适当的溶剂溶解、定容,通过液相色谱仪-二极管阵列检测器(LC-DAD)或质量选择检测器(LC-MS),气相色谱仪-质量选择检测器(GC-MS),带有二极管阵列检测器的毛细管电泳 仪(CE-DAD),或薄层色谱仪(TLC,HPTLC)进行对芳香胺进行测定。芳香胺应通过至少两种色谱分析方法确认,以避免因干扰物质(如芳香胺的同分异构体等)对结果造成的影响。芳香胺的定量通过LC-DAD、LC-MS或GC-MS进行。 快速筛查方法则是不使用硅藻土柱液-液萃取,通过对萃取液的分离和浓缩后直接测试,实现对试样中是否含有可分解产生致癌芳香胺的禁用偶氮染料的快速筛查;染料中致癌芳香胺含量测定时无需对试样进行脱脂操作;皮革、毛皮中游离芳香胺测定时无需对试样萃取液进行还原裂解操作。 主要修订内容:更改“脱脂”“还原裂解”“液-液萃取”的操作;增加方法的可靠性;增加游离芳香胺的测定方法;增加不使用硅藻土柱液-液萃取的快速筛查方法(特别适用于批量检测,满足强标配套使用需求)。另外,本次修订时标准名称拟由“皮革和毛皮 化学试验 禁用偶氮染料的测定”变更为“皮革和毛皮 禁用偶氮染料的测定 第1部分:可分解致癌芳香胺染料”,旨在与对应的国际标准相对应,更改为系列标准,待 GB/T 33392-2016(ISO 17234-2:2011)修订时名称拟更改为“皮革和毛皮 禁用偶氮染料的测定 第2部分:4-氨基偶氮苯”。