国家标准计划《工业用甲醇中痕量三甲胺含量的测定 气相色谱质谱联用法》由 TC63(全国化学标准化技术委员会)归口,TC63SC2(全国化学标准化技术委员会有机化工分会)执行 ,主管部门为中国石油和化学工业联合会。
主要起草单位 神华宁夏煤业集团有限责任公司 、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 。
71 化工技术 |
71.080 有机化学 |
71.080.60 醇、醚 |
甲醇是一种重要的有机化工原料,甲醇制醋酸、甲醇制乙烯和丙烯的MTO工艺及甲醇制丙烯的MTP工艺是目前重要的化工技术,也是甲醇需求量的增长点。
国外具有代表性MTP/MTO的技术有鲁奇(Lurgi )的MTP技术和UOP/Hydro、ExxonMobil的MTO技术。
国内的MTP/MTO的技术主要为中科院大连化物所所研究。
上述技术采用的催化剂的活性组分为具有四面体骨架结构的硅铝酸盐,很容易与一价和二价的碱金属,以及多种缺电子基团/化合物发生反应,造成催化剂永久性失活,因此,必须准确检测和控制原料甲醇中的三甲胺(TMA)含量; MTP工艺对原料甲醇中的浓度应低于50μg/L。
另外,三甲胺有强烈的鱼腥味,是甲醇产品异味的主要原因之一。
在ASTM E 346中明确当甲醇中三甲胺含量大于40μg/L时,会有恶臭。
IMPCA《Methanol reference specification》中TMA为可选项目。
在行标HG/T 4773-2014《羰基合成法制醋酸用甲醇》规定三甲胺为型式检验项目。
采用气质联用分析甲醇中痕量三甲胺具有以下优势:1、仪器原理方面较NPD检测器无铷盐消耗及转化率变化的影响,稳定性好;2、分析方法直接采用外标法定量,较《ASTM E 346 Standard Test Methods for Analysis of Methanol》 中内标法测定三甲胺操作简便;3、气质联用法较NPD检测器气相色谱法应用更广泛。
制定三甲胺检测的气质联用方法国家标准,对于指导甲醇为原料的相关工艺装置的检测具有重要意义,同时,制定更先进的仪器分析方法标准将为后续修订甲醇产品标准奠定基础。
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本标准规定了气相色谱质谱联用法测定工业用甲醇中痕量三甲胺的方法,本标准适用于工业甲醇中三甲胺含量不低于35μg/L的测定。主要共存的物质为甲醇和少量其它有机胺类物质等。? 甲醇中的三甲胺用盐酸溶液固定,测定时再用饱和氢氧化钠溶液解析。利用顶空进样,用气质联用仪定性,外标法定量分析。